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鈷酸鋰軟包電池高溫循環膨脹改善研究

 鈷酸鋰軟包電池是正極采用鈷酸鋰,外殼用鋁塑包裝膜封裝的電池,廣泛用于便攜式電子產品上。由于鈷酸鋰軟包電池的外殼采用的是鋁塑膜,電池高溫循環后一般膨脹率大約10%。人們對循環性能的研究較多,大部分是通過電解液添加劑,改善正極材料和改善負極材料,未見從涂層隔膜角度降低循環膨脹率的報道。本論文擬在鈷酸鋰軟包電池上采用不同類型涂層隔膜,用于改善高溫循環膨脹率,同時電池保持較好的安全和電化學性能。
 
  1實驗
 
  1.1電池制備
 
  電池A制備:采用正極鈷酸鋰,負極人造石墨,隔膜1(常用類型的隔膜),電解液以及其他原材料,制作容量為480mAh的562528軟包電池。
 
  電池B制備:采用隔膜2,其他同電池A,制作容量為480mAh的562528軟包電池。
 
  電池C制備:采用隔膜3,其他同電池A,制作容量為480mAh的562528軟包電池。
 
  電池D制備:采用隔膜4,其他同電池A,制作容量為480mAh的562528軟包電池。
 
  電池E制備:采用隔膜5,其他同電池A,制作容量為480mAh的562528軟包電池。
 
  電池F制備:采用隔膜6,其他同電池A,制作容量為480mAh的562528軟包電池。
 
  表1列出了各種電池的制備對比情況。
  1.2循環測試
 
  采用新威充放電柜,在45下,將電芯以0.8C充電到4.4V,
 
  截至電流0.05C,休眠10分鐘,1C放電到3V,休眠10分鐘,按如此過程循環規定的次數,測量循環前后的電池厚度。
 
  2結果與討論
 
  2.1電池的測試數據
 
  表2匯總了各電池的測試數據。
 
  2.2電池A和B的數據分析
 
  電池A采用常用的7+2+2隔膜,7+2+2代表7m基膜的一面涂布2m陶瓷層然后再在同一面涂布2m的PVDF膠層,該隔膜是采用水溶劑進行涂布的,電池A的45下300次循環后厚度膨脹率9.2%。
 
  電池B的1+7+2+1隔膜代表7m基膜的一面涂布2m陶瓷層,然后再在隔膜的兩面各涂1m的PVDF膠層,該隔膜是采用水溶劑進行涂布的。和電池A相比,電池B采用水系雙面涂PVDF膠隔膜,提升隔膜膠層和極片之間的黏附力,從而降低電池循環膨脹率到7.3%。電池A和B的交流內阻以及1C放電容量保持率基本相當。
 
  2.3電池C和D的數據分析
 
  電池C的7+2+0.5隔膜代表7m基膜的一面涂布2m陶瓷層然后再在同一面涂布1m的PMMA膠層,該隔膜是采用水溶劑進行涂布的,電池C的45下300次循環后厚度膨脹率9.1%,和電池A的相當。
 
  電池D的0.5+7+2+0.5隔膜代表7m基膜的一面涂布2m陶瓷層然后再在隔膜的兩面各涂0.5m的PMMA膠層,該隔膜是采用水溶劑進行涂布的,電池D的45下300次循環后厚度膨脹率7.5%,和電池B的相當,說明PVDF膠層和PMMA的膠層對膨脹率的作用相當。電池A,B,C和D的交流內阻以及1C放電容量保持率基本相當。
 
  和電池C相比,電池D采用水系雙面涂PMMA膠隔膜,提升隔膜膠層和極片之間的黏附力,從而降低電池循環膨脹率到7.5%。
 
  2.4電池E和F的數據分析
 
  電池E的7+2+1隔膜代表7m基膜的一面涂布2m陶瓷層然后再在同一面涂布1m的PVDF膠層,該隔膜是采用NMP溶劑進行涂布的,電池E的45下300次循環后厚度膨脹率7.4%。和電池A和C相比,電池E的45下300次循環后厚度膨脹率顯著下降到7.4%,因為油性NMP溶劑涂膠的隔膜與極片的黏附力大于水系涂膠的隔膜與極片的。
 
  電池F的1+7+2+1隔膜代表7m基膜的一面涂布2m陶瓷層然后再在隔膜的兩面各涂1m的PVDF膠層,該隔膜是采用NMP溶劑進行涂布的,電池F的45下300次循環后厚度膨脹率6.2%。和電池B和D相比,電池F的45下300次循環后厚度膨脹率顯著下降到6.2%,因為油性NMP溶劑涂膠隔膜與極片的黏附力大于水系涂膠隔膜與極片的。
 
  和電池E相比,電池F采用油系雙面涂PVDF膠隔膜,提升隔膜膠層和極片之間的黏附力,從而降低電池循環膨脹率到6.2%。
 
  從上述分析可以得出,電池F的45下300次循環后厚度膨脹率為6.2%,是六種電池中膨脹率最低的。
 
  3結論
 
  本文通過采用不同種類涂層隔膜,有效改善了鈷酸鋰軟包電池的45下300次循環后厚度膨脹率,其中采用油系雙面涂PVDF膠隔膜的電池膨脹率最低,達到6.2%。

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